大連化物所惰性化學鍵催化活化研究取得新進展
二環吡啶酮類化合物合成示意圖 由中科院大連化學物理研究所余正坤研究組、孫承林研究組和陳吉平研究組合作的惰性化學鍵催化活化研究最近取得新進展。 通過在烯烴分子的一端引入給電子的二硫烷基、在另一端引入吸電子的羰基來活化內烯烴碳-氫鍵的策略,研究人員高效實現了鈀催化的內烯烴碳-氫鍵與端烯烴碳-氫鍵的直接偶聯反應,合成了多官能團化的丁二烯衍生物。多官能團化丁二烯衍生物與有機二胺進一步縮合,方便地得到了具有潛在抗癌生物活性的二環吡啶酮類化合物。最新成果以通訊形式發表在德國《應用化學》雜志上(Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5792-5797;DOI: 10.1002/anie.201002737)。 內烯烴碳-氫鍵通常難以被活化發生直接偶聯反應,二環吡啶酮一般經由復雜的多步有機合成方法合成,總效率不高。余正坤等研究組從易制備、結構多樣性的二硫縮烯酮出......閱讀全文
大連化物所惰性化學鍵催化活化研究取得新進展
? 二環吡啶酮類化合物合成示意圖 由中科院大連化學物理研究所余正坤研究組、孫承林研究組和陳吉平研究組合作的惰性化學鍵催化活化研究最近取得新進展。 通過在烯烴分子的一端引入給電子的二硫烷基、在另一端引入吸電子的羰基來活化內烯烴碳-氫鍵的策略,研究人員高效實現了
大連化物所過渡金屬催化劑調控與重組研究取得進展
近日,中科院大連化物所余正坤研究員研究組在過渡金屬催化劑調控與重組研究中取得重要進展,最新成果以通訊的形式發表在最近一期的《美國化學會志》上(J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 8136-8137)。 碳-氫鍵活化是形成新化學鍵的重要途徑,過渡金屬催化的惰性碳-氫鍵活化是當前
蘭州化物所惰性鍵選擇活化研究取得新進展
近日,在國家自然科學基金(項目資助號:21222203, 21172226和21133011)的支持下,中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室黃漢民研究小組在C-H鍵活化研究方面取得新進展,開發出了一種高效的Rh/O2催化劑體系,實現了以分子O2為唯一氧化劑的、銠催化的
化學所在惰性碳氫鍵活化研究中取得系列進展
碳氫鍵是一類基本的化學鍵,存在于幾乎所有的有機化合物中。碳氫鍵的鍵能非常高,碳元素與氫元素的電負性又很接近,因而碳氫鍵的極性很小,這些因素使得碳氫鍵具有惰性,在溫和條件下將碳氫鍵選擇性催化活化、構建其它含碳化學鍵存在熱力學和動力學的雙重挑戰,是化學研究的一個基本問題,也是制約分子合成和制備獲得重
貴金屬催化劑催化吡啶及其衍生物的加氫反應
制備負載型高分散的納米貴金屬催化劑和含釕的雙金屬催化劑,并考察了催化劑對吡啶及其衍生物加氫反應的催化性能。?結果表明,5%釕炭催化劑對吡啶加氫反應的催化活性高于5%鈀炭和5%鉑炭,在100度,3.0Mpa,1小時和 釕/吡啶摩爾比2.5/1000的條件下,5%釕炭催化吡啶加氫的轉化率大于99.9
化學所在銠原子活化氧物種轉化惰性小分子研究中獲進展
氧化鋁負載的痕量金屬銠可有效活化Al2O3中的晶格氧直接參與化學反應,然而氧化鋁具有高的熱穩定性和化學惰性,在溫和條件下,氧化鋁中的氧原子很難直接參與化學轉化。 為了認識痕量金屬銠活化惰性晶格氧參與化學反應的本質,中國科學院化學研究所科研人員使用自行研制的團簇科學儀器,將單個Rh原子制備到氧化
研究發現催化產物主導催化劑活化的新現象
近日,中國科學院大連化學物理研究所包信和院士、研究員傅強團隊在反應誘導催化劑表界面結構動態演變研究中取得新進展,發現逆水氣變換反應產物水和一氧化碳先后主導氮化鉬催化劑的表面活化,導致其表面重構為活性更高的氧化鉬和碳化鉬結構,進一步增強了催化活性,促進了表面碳化,催化活性和催化劑活化之間呈現正反饋的關
含氨基和羧基的化合物,縮合反應的條件和方法
這個反應就是酰胺化反應,酰胺化是有機合成中最基本,也是最重要的合成方法之一。 合成酰胺的通用方法是先活化羧基,然后再與胺反應得到酰胺。1、活性脂法活性酯法早期主要應用酸與氯甲酸乙酯或異丁酯反應生成混合酸酐,而后再與胺反應得到相應的酰胺,這一反應如果酸的a-位位阻大或者連有吸電子基團,有時會停留在混合
大化所實現了功能多樣的亞胺內鹽底物的碳氫鍵活化
近日,中科院大連化學物理研究所李興偉研究員帶領的科研團隊(02T3組)在過渡金屬(Rh(III))催化的亞胺內鹽分子的碳氫鍵活化-氧化偶聯反應中取得重要進展。相關研究成果以短通訊的形式在線發表在《德國應用化學》雜志上。 金屬催化的C-H鍵的活化是有效構建C-C,C-N,C-O等
上海有機所惰性碳碳鍵立體選擇性活化轉化研究取得進展
碳碳鍵【C(sp3)–C(sp3)】是有機分子三維結構的核心化學鍵,其斷裂重組反應可以實現分子結構的快速改造與重構,可為藥物分子合成提供新穎、高效的合成方法。然而,碳碳單鍵的高鍵能、弱極化等特性,使得這類轉化反應頗具挑戰性。特別是,基于碳碳鍵的可逆斷裂與重構碳中心實現手性富集這一課題,至今尚未得到有
蘭州化物所路易斯酸催化的碳氫官能化研究取得進展
路易酸催化碳氫官能化 近日,中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室在路易斯酸催化的碳氫官能化研究方面取得了新進展。 在前期鈀催化的碳氫活化(J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 3650-3651)研究基礎上,研究人員采用非貴金屬路
我所發現催化產物主導催化劑活化的新現象
近日,我所催化基礎國家重點實驗室納米與界面催化研究中心(502組群)包信和院士、傅強研究員團隊在反應誘導催化劑表界面結構動態演變研究中取得新進展,發現逆水氣變換反應產物H2O和CO先后主導氮化鉬催化劑的表面活化,導致其表面重構為活性更高的氧化鉬和碳化鉬結構,進一步增強了催化活性,促進了表面碳化,催化
大化所在三價銠催化的CH鍵活化領域取得新進展
近期,中科院大連化學物理研究所李興偉研究員帶領的團隊在三價銠催化的C-H鍵活化領域取得新進展,相關研究結果發表在《德國應用化學》(Angew. Chem., Int. Ed. 2012, 51, 12348-12352)上。 雜環如吡啶環被廣泛應用于有機合成,藥物開發和材料開發等領域。
新方法可高效合成氘代天然產物及藥物分子
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517764.shtm近日,中國科學院上海藥物研究所戴輝雄課題組開展了基于芳酮C–C鍵活化的氘化反應研究,為合成氘代天然產物及藥物分子提供了高效方法,相關研究發表于《德國應用化學》。碳-碳鍵是構成有機化合物
蘭州化物所CH鍵活化/羰基化合成苯乙酸取得突破
C-H鍵活化,特別是無導向基團的簡單芳烴類大宗化學品的sp3C-H鍵活化是現代有機化學的一大挑戰。發展新穎的sp3C-H鍵活化策略應用于該類化合物的功能化具有重要的學術價值和應用前景。 近日,在中科院百人計劃和國家自然科學基金的支持下,中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點
從肥皂制備藥物?這次不是幻想
中世紀的歐洲,有一群癡迷于“煉金術”的人,夢想能夠實現普通金屬到貴金屬的轉變。雖然日后科學的發展否定了“點石成金”的可能性,然而現代化學家正在做著“化腐朽為神奇”的事情。 近日,美國斯克里普斯研究所教授余金權在《科學》上發表論文,報道了鈀催化脂肪酸一步轉化為α,β—不飽和羧酸或丁烯內酯類化合物
影響血小板活化擴增的藥物—噻吩吡啶類的基本信息介紹
影響血小板活化擴增的藥物—噻吩吡啶類,目前有3 個阻斷P2Y12的噻吩吡啶衍生物用于臨床: 噻氯匹定、氯吡格雷和普拉格雷,大規模隨機臨床試驗為其抗血栓作用提供了明確的證據。這三種化合物均為前藥,在體內需經過肝細胞色素P450 系統代謝成為有活性的代謝產物,才能發揮抗血栓作用。在臨床實踐中,噻氯匹
寧波材料所在單原子催化領域取得進展
金屬單原子催化劑因其具有原子級分散的金屬活性中心,表現出極其優異的催化活性和最大的原子使用效率。自2011年中國科學院大連化學物理研究所研究員、中科院院士張濤提出單原子催化的概念以來,金屬單原子催化劑已經迅速成為催化領域的研究前沿和熱點。目前制備金屬單原子催化劑的策略主要有液相浸漬、原子層沉積、
蘭州化物所發展出選擇性的CH鍵和CN鍵活化新方法
中國科學院蘭州化學物理研究所羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室研究人員發展了C-H鍵活化和C-N鍵活化的新方法,利用簡單的過渡金屬為催化劑,高選擇性地實現了含氮雜環化合物直接氨基化和烯基化。 研究人員采用銅作為催化劑,分子氧為氧化劑,發展出了噁唑與三級胺直接氧化胺化的有效方法。該方法的催化體
新型非貴金屬催化劑高效廉價
記者近日從中科院獲悉,該院化學所分子動態與穩態結構國家重點實驗室研究員楊新征,通過對金屬酶活性中心結構的模擬,計算設計了高效、廉價的新型非貴金屬催化劑。 楊新征的研究集中在過渡金屬催化的加氫和脫氫反應。這是石化、制藥以及精細化工等領域的基礎,并與二氧化碳轉化利用和可再生能源開發密切相關。 新
酶催化效果本質:降低化學反應活化能
酶的特征及酶催化效果本質 酶催化效果本質:降低化學反應活化能酶與無機催化劑比擬:1、一樣點:1)改動化學反應速度,自身簡直不被耗費;2)只催化已存在的化學反應;3)加速化學反應速度,縮短到達均衡工夫,但不改動均衡點;4)降低活化能,使化學反應速度加速。5)都邑呈現中毒景象。2、分歧點:即酶的特征酶的
上海有機所雙環霉素生物合成研究獲進展
近日,中國科學院上海有機化學研究所生命有機化學國家重點實驗室唐功利課題組,首次闡明雙環霉素(Bicyclomycin, 1)的完整生物合成途徑,并實現雙環霉素的體外酶催化合成,相關研究成果發表在Angewandte Chemie International Edition上。 雙環霉素是氧雜橋
一些常見試劑的性質及用途介紹(二)
9.N,N-二甲基甲酰胺 (DMF)? 沸點149~156℃,密度d=0.9487,折光率n ?20D =1. ?4305,無色液體,能與多數有機溶劑和水互溶,是優良的有機溶劑。市售的DMF含有少量水、胺和甲醛等雜質。在常壓蒸餾時有些分解,產生二甲胺與一氧化碳,若有酸或堿存在時,分解加快,在加入固體
常用試劑的性質與制備純化(二)
9.N,N-二甲基甲酰胺(DMF)? 沸點149~156℃,密度d=0.9487,折光率n 20D =1. 4305,無色液體,能與多數有機溶劑和水互溶,是優良的有機溶劑。市售的DMF含有少量水、胺和甲醛等雜質。在常壓蒸餾時有些分解,產生二甲胺與一氧化碳,若有酸或堿存在時,分解加快,在加入固體氫氧化
有機硼催化吡啶化合物,敲開又一國際期刊大門
從南開大學獲悉,該校化學學院王曉晨課題組利用有機硼做催化劑,巧妙地激活了吡啶環C3位的反應活性,成功“敲開”了吡啶類化合物高效合成的一扇“新大門”,相關論文在線發表于國際學術期刊《美國化學會志》。 據介紹,吡啶類化合物是農藥、醫藥、日用化學品等產業的基礎原料之一,科學家通過對吡啶分子的修飾改造,制
大連化物所:光催化烯烴的鹵代/吡啶雙官能化新策略
近日,中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成創新特區研究組研究員陳慶安團隊在光催化烯烴的鹵代/吡啶雙官能化方面取得新進展,發展出通過調控氧化淬滅活化模式和自由基極性交叉途徑,實現光催化非活化烯烴的鹵代/吡啶雙官能化反應新策略。該策略作為對傳統Heck型反應的補充,通過自由基反應過程避免了中間體
理化所光化學反應研究取得進展
碳-碳(C-C)鍵的構筑是有機化學的永恒主題。區別于傳統的活潑官能團反應,惰性鍵的活化和直接轉化反應減少了各種試劑和原料的預先官能化,是高效、原子經濟性和環境友好現代合成理念的最好體現。以碳-氫(C-H)鍵為代表的惰性化學鍵活化和直接轉化反應成為有機化學最為活躍的研究領域之一。 光化學反應是
錳金屬有機催化取得系列進展
合成化學為人類社會提供了衣食住行等賴以生存的物質基礎。金屬有機催化體系的發現和發展對有機合成策略的革新起到關鍵的決定性作用。錳是地球豐產元素,處于前、后過渡金屬交界地帶的第7副族,具有來源豐富,價格便宜,環境友好、氧化態豐富等優點。基于錳金屬的新型催化體系可能具有不同于其他過渡金屬的獨特反應化學。在
我所提出光催化金屬茂化合物的CH雜芳環化策略
近日,我所仿生催化合成研究組(211組)陳慶安研究員團隊在光催化金屬茂化合物的C-H雜芳環化方面取得新進展,發展了一種通過調控氧化淬滅活化模式和自由基親電反應,實現雜芳香化合物與金屬茂化合物偶聯的新策略。 二茂鐵是一類重要且普遍的金屬茂化合物,由于其獨特的結構和優異的性能,在材料科學、藥物化學、催
催化的定義
催化即通過催化劑改變反應所需的活化自由能,改變反應物的化學反應速率,反應前后催化劑的量和質均不發生改變的反應。化學反應物要想發生化學反應,必須使其化學鍵發生改變,改變或者斷裂化學鍵需要一定的能量支持,能使化學鍵發生改變所需要的最低能量閾值稱之為活化自由能,而催化劑通過改變化學反應物的活化自由能進而影