《Nature》挑戰手性化合物:消失的鏡像
對映異構體分子像左手和右手。兩種異構體雖然在化學反應中都很常見,但是,通常只有一種形式對生物學和醫學有用。迄今為止,很多人認為把手性分子混合物完全轉化為所需的目的形式是不可能的。在難題面前,慕尼黑工業大學(TUM)挑戰成功。 生產具有非常特殊性質(例如抗菌性)的活性成分并不總是那么容易。原因之一:這些化合物大多是手性的,它們有兩種鏡像形式,即所謂的對映異構體(或稱旋光對映體)。 這種看似微不足道的差異必然導致兩種對映體具有不同的性質:一個有功效,另一個可能無效,甚至造成不想要的副作用。 “長期以來,世界各地的研究人員一直在尋找從外消旋體選擇性合成目標對映體的方法,”TUM有機化學系主任Thorsten Bach教授解釋。“然而,這非常困難,因為化學反應往往產生兩種分子異構體。” 他與他的團隊開發了一種方法,可以從外消旋體(兩種對映體的混合物)中獲得高達97%濃度的目標對映體。 這里,他們并非煞費苦心地從混合物中分離......閱讀全文
什么是手性化合物
手性化合物是指分子量、分子結構相同,但左右排列相反,如實物與其鏡中的映體。人的左右手、結構相同,大姆至小指的次序也相同,但順序不同,左手是由左向右,右手則是由右向左,所以叫做“手性”。也就是指一對分子。由于它們像人的兩只手一樣彼此不能重合,又稱為手性化合物手性當我們伸出雙手,雙手手心向上時,可以看出
手性氣相色譜柱無法分離手性化合物怎么回事
手性氣相色譜毛細管柱固定相的、重要的環糊精衍生物,其中用較多的篇幅介紹其制備方法、涂敷特性、手性選擇性和可能的分離機制。對于所謂低流失的化學鍵合的環糊精衍生物柱,特別是改良的固載化工藝技術也有較詳細的闡述。并從手性分離的角度討論分離參數的控制、定性定量誤差和實現分離最佳化的策略。
《Nature》挑戰手性化合物:消失的鏡像
對映異構體分子像左手和右手。兩種異構體雖然在化學反應中都很常見,但是,通常只有一種形式對生物學和醫學有用。迄今為止,很多人認為把手性分子混合物完全轉化為所需的目的形式是不可能的。在難題面前,慕尼黑工業大學(TUM)挑戰成功。 生產具有非常特殊性質(例如抗菌性)的活性成分并不總是那么容易。原因之
手性拆分的胺類化合物
外消旋體與另一手性化合物作用生成非對映異構體混合物,利用非對映異構體的物理性質差異較大的特點,可以通過結晶的方法分離,這樣的手性化合物稱為拆分劑。對于胺類化合物,一般用手性酸拆分。常見的手性酸拆分劑有:酒石酸,蘋果酸,樟腦酸,樟腦磺酸,雙丙酮-L-古龍酸,扁桃酸,苯氧丙酸,氫化阿托酸及它們的衍生物等
MCI柱可以分離手性化合物嗎
手性化合物的分離需要色譜柱含有手性分子。MCI是小孔樹脂(聚苯乙烯基的反相樹脂填料)。MCI 系列精細分離填料是在三菱化學Diaion 和Sepabeads 大孔吸附樹脂基礎上設計的,并不具備分離手性化合物的能力。
商丘師院合成磷中心手性膦化合物
近日,商丘師范學院教授劉瀾濤課題組利用催化不對稱碳氫鍵活化的方法,合成高光學純度的磷中心手性膦化合物,相關研究發表于美國化學會的《有機化學通訊》上。 手性膦化合物是不對稱催化中最為重要的配體和有機小分子催化劑之一,以手性膦化合物為配體的催化不對稱氫化反應已經應用于多種手性藥物生產。由于手性中心
廣州地化所手性化合物手性選擇性代謝機制研究取得進展
手性是自然界普遍存在的一種分子不對稱現象。擁有相同分子量、分子結構的不同手性異構體在生物體內往往表現出截然不同的生理活性和毒性。因此,手性也是生命科學領域重要的研究問題。環境污染物中存在著多種手性化合物,了解不同手性異構體在生物體內的差異性富集、代謝是正確認識和評價相關手性污染物生態風險的基礎。
化合物的手性和旋光性是什么關系
如果是手性分子,則該化合物一定有旋光性,如果是非手性分子,則沒有旋光性。化合物分子的手性是產生旋光性的充分且必要的條件。有些完全由手性分子組成的溶液也會出現沒有旋光性的現象。彼此不成鏡像關系的立體異構體互為非對映異構體。非對映體具有不同的物理性質。如沸點、溶解度、旋光性等都不相同。兩個含有多個手性碳
許祿專著《手性化合物的構效關系研究》出版
由中科院長春應化所許祿研究員及其學生張慶友編著的科學專著《手性化合物的構效關系研究》一書,日前由中國科學技術大學出版社出版。 天然或半合成藥物幾乎都有手性。手性分子是化學特別是立體化學中的重要組成部分。一個藥物之所以具有生理活性,是藥物與生物體內的受體相互作用的結果。 該書以作者
手性碳原子的化合物的構型判定D、L構型
D、L構型甘油醛的D、L構型1951年,費歇爾采用(+)-甘油醛為標準物,并人為地規定在費歇爾投影式中第二號碳原子C2上的羥基,位于右側的為D構型,位于左側的為L構型。所以,D/L構型又稱為相對構型。右圖為用費歇爾投影式表示的甘油醛的D/L構型,并標出了碳的序號。參照甘油醛的構型的化合物其他對映異構
手性碳原子的化合物的構型判定R、S構型
R、S構型在楔形透視式觀察法中,將排序最后的原子或基團放在離觀察者最遠的位置,剩余三個原子或基團排序確定手性碳構型:按順時針方向排列為R-構型;按逆時針方向排列為S-構型。類似地,知道一個化合物分子的費歇爾投影式,可以利用它來確定手性碳化合物的R、S構型。下面分兩種情況來討論。(1)若優序性最小的基
含膦的手性七元磺酰胺化合物的構建
苯并七元磺酰胺是一類非常重要的分子骨架,尤其在藥物開發和利用中常被作為一種特殊的藥效基團用于臨床研究。因此,發展高效構建功能化的手性苯并七元磺酰胺化合物的合成方法學具有重要的意義。 目前,文獻報道構建這類手性骨架的方法主要包括(圖1a):1) 分子內還原胺化反應,2) 分子內或分子間的C-H芳
新成果助力手性胺類和醚類化合物高效合成
《中國科學報》記者從武漢大學獲悉,該校化學與分子科學學院陳才友教授的研究成果“銅催化氧親核試劑的立體匯聚烷基化”日前在《自然》在線發表。C-O鍵廣泛地存在于包括藥物、生物活性分子和材料分子等有機化合物中,因而C-O鍵的高效構建在有機合成中極為重要。在藥物合成中,雜原子的烷/芳基化是使用率最高的反應,
新成果助力手性胺類和醚類化合物高效合成
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2023/4/497769.shtm《中國科學報》記者從武漢大學獲悉,該校化學與分子科學學院陳才友教授的研究成果“銅催化氧親核試劑的立體匯聚烷基化”日前在《自然》在線發表。 ???Cu/噁唑啉催化的立體匯聚C-O
手性碳原子的化合物的構型判定蘇型與赤型
蘇型與赤型蘇型與赤型概念來自于糖類化學中的蘇阿糖和赤蘚糖。它們的費歇爾投影式及名稱如下:在丁醛糖的四個旋光異構體中,(I)和(II)、(III)和(IV)呈實物和鏡像對映而不重合的關系,各構成一對對映體。而(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)不呈實物和鏡像的
河南大學發現手性含氮芳香雜環化合物合成新方法
?? 日前,河南大學教授江智勇在可見光不對稱有機催化研究方面取得新進展,通過發展光敏劑與手性膦酸協同催化體系,為手性含氮芳香雜環化合物提供新的合成方法,該成果已在《美國化學會志》上發表。 可見光不對稱催化是一種重要的手性化合物合成手段。它通過可見光驅動光敏催化劑至激發態后與底物發生單電子氧化還原
腈水解酶改造及手性γ氨基丁酸前體化合物合成
手性γ-氨基丁酸類化合物具有鎮靜、催眠、抗驚厥、降血壓等生理作用,在神經系統藥物開發中占有重要地位,已上市藥物有(S)-普瑞巴林 (Lyrica)、(R)-巴氯酚 (Lioresal) 等。3-取代-4-氰基丁酸是合成手性γ-氨基丁酸類化合物的前體,可由腈水解酶立體選擇性水解二腈類化合物獲得。現
研究實現催化不對稱構建手性γ,γ偕二芳基羰基化合物
手性諧二芳基骨架在眾多天然產物、藥物以及生物活性化合物中廣泛存在。目前已有多種方法實現該類骨架的構建。其中銠催化的芳基硼酸對缺電子烯烴的不對稱1,4-共軛加成是構建手性諧二芳基化合物最為直接有效的途徑,但如何實現高對映選擇性構建手性γ,γ-偕二芳基骨架一直是一個挑戰性的課題。 中國科學院成都生
新方法首次可一步獲得手性腈類化合物
2日出版的《科學》雜志公開了中美兩國化學家的一項聯合研究成果,他們發明了一種全新的合成方法,只需一步就能將自然界豐富的烴類有機分子轉化成高附加值的手性腈類化合物,這是一類非常重要的有機中間體,廣泛用于藥物和農藥的合成,具有極大的應用潛力。 中科院上海有機化學研究所研究員劉國生和美國威斯康辛大學
上海有機所在不對稱催化合成手性膦化合物方面取得進展
手性膦化合物在不對稱催化中是一種被廣泛使用的配體,在各類反應,如不對稱氫化、烯丙基化、偶聯等反應過程中取得了極大的成功,膦配體通過與各種過渡金屬配位來調控催化劑在反應中的催化活性和立體選擇性,自身也可作為催化劑在各種反應中使用。目前,手性膦化合物的合成多是通過使用外消旋膦化合物與
手性高效液相色譜測定有機化合物光學純度的原理
采用手性固定相或添加了手性試劑的流動相進行手性異構體(對映體)分離的色譜技術。液相色譜和氣相色譜都可以進行手性異構體分離。它利用手性固定相或手性流動相中的手性試劑與被測手性異構體分子的空間和特異相互作用的差異,將對映體拆分開。手性色譜在生物和醫藥領域具有重要應用手性藥物編輯化合物中某個碳原子上連接4
手性傳感器識別法鑒別手性分子
手性傳感器識別法具有簡單快捷、高效靈敏和選擇性高的特點。電化學傳感器主要通過主體選擇性鍵合客體分子引起傳感器的電信號變化而實現手性識別;熒光傳感器基于對映體分子和手性選擇劑形成締合物的熒光差異來實現識別。在壓電傳感器中,手性選擇膜鍍在石英晶體上,當手性分子與手性膜發生作用時,會引起石英晶體的質量和振
手性的概念及手性物質分離的意義
一、手性及對映異構體的定義:物體與其鏡像不能重疊的現象稱為手性。?兩種互為鏡像關系且不能重疊的分子稱為手性分子,又稱對映異構體。二、手性分子的特點:手性分子的結構差別很小,具有相同的熔點、沸點、偶極矩、折光率和光譜性質等,與非手性試劑作用時,其化學性質一樣,很難用一般的物理或化學方法區分。但它們對平
手性的概念及手性物質分離的意義
一、手性及對映異構體的定義:??????? 物體與其鏡像不能重疊的現象稱為手性。????????? 兩種互為鏡像關系且不能重疊的分子稱為手性分子,又稱對映異構體。二、手性分子的特點:??????? 手性分子的結構差別很小,具有相同的熔點、沸點、偶極矩、折光率和光譜性質等,與非手性試劑作用時,其化學性
手性的概念
手性一詞指一個物體不能與其鏡像相重合。如我們的雙手,左手與互成鏡像的右手不重合。手性一詞在化學醫藥領域運用更加普遍,一個手性分子與其鏡像不重合,分子的手性通常是由不對稱碳引起,即一個碳上的四個基團互不相同。通常用(RS)、(DL)對其進行識別。手性現象在自然界中也廣泛存在。手性是自然界的基本屬性。
手性分離色譜
是采用色譜技術(TLC、GC和HPLC)分離測定光學異構體藥物的有效方法。由于許多藥物的對映體(Enantiomer)之間在藥理、毒理乃至臨床性質方面存在著較大差異,有必要對某些手性藥物進行對映體的純度檢查。(一)原理和方法:對映體化合物之間除了對偏振光的偏轉方向恰好相反外,其理化性質是完全相同的,
腈水解酶改造及手性γ氨基丁酸前體化合物合成獲進展
手性γ-氨基丁酸類化合物具有鎮靜、催眠、抗驚厥、降血壓等生理作用,在神經系統藥物開發中占有重要地位,已上市藥物有(S)-普瑞巴林 (Lyrica)、(R)-巴氯酚 (Lioresal) 等。3-取代-4-氰基丁酸是合成手性γ-氨基丁酸類化合物的前體,可由腈水解酶立體選擇性水解二腈類化合物獲得。現
固有手性化合物不對稱合成與應用研究獲新進展
原文地址:http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2024/2/517129.shtm
固有手性化合物不對稱合成與應用研究獲新進展
近日,中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院研究員朱強、研究員羅爽團隊通過鈀催化的七元環腙衍生物與溴(氯)化芐進行反應,對映選擇性地合成了多種固有手性的三苯并輪烯衍生物。相關研究發表于《化學催化》。手性是很大比例分子的基本幾何特性,手性分子廣泛應用于藥物、農藥和功能材料。在過去的幾十年里,人們對中心手性
上海有機所等在手性芳香螺縮酮化合物合成與應用中獲進展
手性芳香螺縮酮是一些天然產物、生物活性化合物和手性配體的重要結構單元,雖然已有一些合成方法報道,但如何直接通過催化過程對映選擇性地獲得手性芳香螺縮酮一直沒有可行的方法。 上海有機所金屬有機化學國家重點實驗室丁奎嶺課題組運用他們發展的SpinPhox/Iridium(I)催化劑(