路易斯酸催化作用的烯丙基化反應介紹
路易斯酸催化下烯丙基三甲基硅烷與羰基化合物之間的烯丙基化反應是形成碳,碳鍵的重要方法,加成產物烯丙基醇是合成某些天然產物、藥物、香料和農藥的重要中間體。Baba等的研究發現,在氯硅烷類化合物存在下,InCl3可有效促進烯丙基反應的進行。......閱讀全文
路易斯酸催化作用的烯丙基化反應介紹
路易斯酸催化下烯丙基三甲基硅烷與羰基化合物之間的烯丙基化反應是形成碳,碳鍵的重要方法,加成產物烯丙基醇是合成某些天然產物、藥物、香料和農藥的重要中間體。Baba等的研究發現,在氯硅烷類化合物存在下,InCl3可有效促進烯丙基反應的進行。
關于路易斯酸催化作用的甲基化反應
應用重氮甲烷的甲基化反應,尤其是羧酸氧原子的甲基化以保護藥物分子中的羥基或羧基。該反應主要特點是反應速度快,條件溫和,操作簡便,反應過程中除放出氮氣外,并無其它的副產物生成,幾乎定量轉化,產品純度高,而且對手性中心沒有影響。由于藥物分子結構復雜,具有各種不同性質的官能團,因此,此類保護反應常應用
路易斯酸催化作用的傅克反應介紹
傅-克反應是最常用的和最有效的在芳烴上形成碳碳鍵的方法。藥物中通常有芳香環,充分利用傅-克酰基化和烷基化反應,選擇不同的反應底物和路易斯酸催化劑作用可以有效地搭建各種藥物的骨架和制備藥物。 三氟甲磺酸鹽類催化劑由于其極高的催化活性且可以回收、再生應用引起了廣泛的關注。Kawada等使用其鑭系金
銥催化烯丙基取代反應研究獲進展
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注,并取得了重要進展。在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外,從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。 2009年,中國科學院上海有機化
烯丙基三烷氧基硅的交叉偶聯反應
2007年,EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯鹵化物的交叉偶聯反應。烯丙基三烷氧基硅是由相應的炔和三烷氧基硅用金屬銠催化得到,操作較簡便。產物沒有立體選擇性,有機硅化物具有高穩定性,低毒性,高回收率,可適用于工業化大生產。
烯丙基三氟硼酸鉀的交叉偶聯反應
Pd催化的偶聯反應已經廣泛應用于C-C鍵的形成[7]。Pd催化的烯丙基三氟硼酸鉀和鹵代芳基或烯烴的新型Suzuki交叉偶聯反應,于2009年由Gary等人[8]提出。傳統的Suzuki交叉偶聯反應是使用BH3做有機金屬衍生物,如今已經被廣泛應用于生產,但是這條路線有其缺陷和不足:首先,硼酸容易二
金屬銥催化的不對稱烯丙基去芳構化反應研究取得進展
金屬銥催化的吲哚不對稱烯丙基去芳構化反應 螺環或多環骨架廣泛存在于天然產物、藥物及具有生物活性的化合物當中,他們的合成也理所當然地受到化學研究工作者的極大關注。芳香化合物不對稱去芳構化反應可以為這些在合成中極具挑戰性的螺環或多環化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化學化
鎳催化二級膦氧化物的不對稱烯丙基化反應
過渡金屬催化的1,4-加成、[2+2+2]、關環復分解、C-H鍵活化、N-雜環卡賓催化烯丙基烷基化和酰化反應,可廣泛合成P-手性化合物(圖1a)。二級膦與各種親電試劑的直接偶聯是一種更為直接的獲得具有不同官能團的手性膦化合物的方法,如過渡金屬催化烷基化、芳基化、1,4-和1,6-加成反應等(圖1
路易斯酸催化作用的基本信息介紹
路易斯酸催化作用是指美國化學家路易斯提出的酸堿電子理論,又稱為路易斯酸堿理論。路易斯認為:酸是價層軌道上缺電子對因而能接受電子對的物質;堿是具有孤電子對因而能授予電子對的物質。因此路易斯酸又稱為電子對接受體(Acceptor)路易斯堿也叫電子對給予體(Donor)。常見的路易斯酸催化劑有AlCl
關于路易斯酸催化作用的簡介
1923 年,美國化學家路易斯(G.N.Lewis)用共價鍵理論解釋酸堿中和反應時發現:酸堿中和過程本質上是酸H+和堿OH-之間形成新的共價鍵的過程,結合酸堿的電子結構,從電子對的配給和接受出發,提出酸堿電子理論,又稱為路易斯酸堿理論。路易斯認為:酸是價層軌道上缺電子對因而能接受電子對的物質;堿
鈀催化烯丙基取代反應動力學拆分取得突破
作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產物合成方面最有價值的反應之一,鈀催化不對稱烯丙基取代反應受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α-碳負離子作為親核試劑應用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面,動力
太陽光一照,就能得到氟烯丙基化產物
“通過我們的方法,室溫下,只要將底物及光催化劑溶解在溶劑當中,太陽光下照射攪拌就可以獲得我們所需的氟烯丙基化產物。”劉海東博士說,這種方法也更加綠色環保,為有機藥物的設計與合成提供了一條全新的思路,將來有望在抗腫瘤藥物及殺蟲劑的研制方面得到應用。日前,南京工業大學馮超教授課題組的這一成果發表在國
Science:銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應
Z-烯烴是有機分子的基本結構單元,與E-烯烴相比,其熱力學不穩定,因此,Z-烯烴的高選擇性合成具有挑戰性。含有Z-烯烴的手性結構單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中,發展其高效精準合成方法具有重要意義(圖1A)。近期,中國科學院上海有機化學研究所研究員游書力團隊利用π-烯丙基銥物種反應特點,從
廉價過渡金屬催化炔烯丙基取代反應取得新進展
過渡金屬催化的烯丙基取代是一類重要的合成策略。貴金屬Ir、Pd、Rh等催化的穩定化親核試劑參與的烯丙基取代反應吸引了諸多知名課題組的研究,比如Erick Carreira、游書力、J. F. Hartwig、張萬斌、王春江等(圖1a)。相對的,廉價金屬比如Cu催化的烯丙基取代反應可以實現非穩定化親核
烯丙基碳正離子的基本信息
即烯丙基碳正離子,有機化學反應中的重要的活潑中間體,是碳正離子的一種??。C-C雙鍵的α位碳失去一對電子,帶部分正電荷,碳原子上的p軌道和C-C雙鍵的π鍵形成p-π共軛效應,且分子呈平面結構,C-C雙鍵上的電子云離域分散,增加了穩定性。對于反應中間體來說,穩定性越高,越容易生成。相應的過渡態也容易形
上海有機所金屬銥催化的烯丙基取代反應研究取得新進展
??????? 過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注,并取得了重要進展,但在這類反應中,劇烈的反應條件,當量氧化劑的使用,以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外,從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。
上海有機所金屬銥催化的不對稱烯丙基取代反應研究獲進展
最近十年來,金屬銥催化的不對稱烯丙基取代反應逐漸發展成一種高效地構建碳–碳鍵與碳–雜原子鍵的方法:從單邊取代的烯丙基碳酸酯底物出發,可以高效率、高對映選擇性地得到支鏈烯丙基取代產物。Feringa類亞磷酰胺配體是目前該類反應中最常使用的手性配體。然而,該反應的底物普適性還比較有限
關于共軛二烯烴醛的Wittig烯化反應
RuiTamura等人[10]在1987年報道了Wittig反應合成共軛二烯的方法,通過醛和磷的內鎓鹽的烯化作用,該反應對內鎓鹽的類型和條件有較高要求,反應先要合成內鎓鹽,是烯丙基磷酸鹽用n-BuLi或t-BuLi在THF中處理,然后再加入醛酮而得。適用范圍廣,芳香、脂肪族二烯均有效,但收率不是
DNA去甲基化酶催化作用介紹
DNA去甲基化由DNA去甲基化酶催化。DNA去甲基化是在DNA糖苷酶的作用下脫掉甲基化堿基的反應,等同于被損傷的DNA在糖苷酶及無堿基核酸酶酶切偶聯催化下的修復反應。5一甲基胞嘧啶糖基化酶是體內侯選去甲基化酶。此外,甲基化CpG結合蛋白如MBD2等也具有去甲基化酶的活性。
PdH催化的不對稱遷移烯丙基取代研究進展
中科院天然產物有機合成化學重點實驗室何智濤課題組致力于新穎有機合成方法的發展、生物活性分子合成及合成方法應用等領域。近期,該課題組在Nature Communications上在線發表了題為“Palladium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Migra
葡萄糖異構酶的作用機理簡介
GI的催化過程主要分為4個步驟:底物結合、底物開環、氫遷移反應(異構化)和產物分子的閉環,其中氫遷移反應被認為是整個反應過程的限速步驟。 烯二醇中間體催化機制 此催化機制首先提出底物是以開環方式與酶結合的。H54 作為堿性催化劑與底物C1 相互作用。底物O1和O2附近的水分子可能是起催化作用
吲哚衍生物不對稱異戊烯基化去芳構化反應研究中獲進展
異戊烯基化(prenylation)是生物體內的一個重要過程,很多具有生理活性的天然產物都具有異戊基烯基基團,例如青蒿素、紫杉醇、膽固醇等萜類化合物。除此以外,異戊烯基也可以在酶的催化作用下鑲嵌在吲哚等小分子代謝物上,得到一些具有異戊烯基取代的吡咯并吲哚啉結構的生物堿。但是該過程新產生的手性中心
路易斯酸堿理論的介紹
1923年美國化學家路易斯提出酸堿電子理論,該理論認為:酸是電子對的接受體,是任何可以接受外來電子對的分子或者離子(具有可以接受電子對的空軌道);堿是電子對的給予體,是可以給出電子對的分子或者離子。這樣定義的酸堿常稱為路易斯酸和路易斯堿。 公式表示 路易斯酸+路易斯堿=酸堿加合物。 酸堿之
常見的路易斯酸介紹
1、正離子、金屬離子:鈉離子、烷基正離子、硝基正離子2、受電子分子(缺電子化合物):三氟化硼、三氯化鋁、三氧化硫、二氯卡賓在有機化學中Lewis酸是親電試劑。
還原胺化反應的介紹
在還原劑存在下,羰基化合物與氨、伯胺或仲胺反應,分別生成伯胺、仲胺或叔胺的反應稱為還原胺化反應。1、羰基的還原胺化反應通過Schiff堿中間體進行的,首先羰基與胺加成得羥胺,繼之脫水成亞胺,最后還原為胺類化合物。2、Leuckart反應在甲酸及其衍生物存在下,羰基化合物與氨、胺的還原胺化反應。
關于路易斯酸的類型介紹
路易斯酸有以下五種類型:簡單的陽離子(理論上一切簡單的陽離子都是路易斯酸)、中心原子的電子結構為不完整的八隅體(這是一類最重要的路易斯酸)、中心原子的八隅體能夠擴大的化合物、中心原子帶有重鍵的化合物、電子結構為六隅體的元素單質。
關于路易斯酸的基本介紹
路易斯酸(Lewis acid)又稱親電子試劑,指可以接受電子對的物質(包括離子、原子團或分子),這是根據路易斯(Gilbert Newton Lewis)的酸堿電子理論對酸的定義確定的。由于它所包含的物質極為廣泛,也稱廣義酸。
關于路易斯酸的應用介紹
路易斯酸在有機化學的酸催化反應方面有重大的實踐意義,如三氯化鋁,三氟化硼、三氧化硫和溴化鐵等路易斯酸是重要的酸催化劑。它們在許多反應中能替代勃朗斯特酸催化劑(如硫酸和氟化氫等),而且催化性能常常比勃朗斯特酸優越,甚至有一些酸催化反應,用勃朗斯特酸已證明無能為力的,而用路易斯酸卻能立見功效。
使用甲烯土霉素的不良反應介紹
1.與其他四環素相似,常見眩暈、惡心、嘔吐、腹瀉、食欲減退、舌炎、胃腸道菌群失調、斑丘疹,餐后服藥可減輕。 2.曾有發生光敏性反應、皮膚色素沉著。 3.偶見過敏反應或嚴重的二重感染。 4.兒童應用牙齒黃染及前囟隆起。 5.少見皮疹、斑丘疹、剝脫性皮炎、蕁麻疹、血管神經性水腫、過敏性紫癜、
關于考來烯胺的不良反應介紹
1、引起脂肪吸收不良,適當補充維生素A,D,K及鈣鹽。劑量過大時腹或胃部不適,嘔吐,便秘,個別病例腹瀉,食欲不振,腹脹,肌肉痙攣。 2、消化系統:大約有50%應用此藥的患者主訴輕度或中度便秘,甚至還出現糞便嵌塞,尤其是老年人。因此而需用輕瀉藥。還有不少人主訴食欲不振、嘔吐、腹脹、燒心和肌肉痙攣