廉價過渡金屬催化炔烯丙基取代反應取得新進展
過渡金屬催化的烯丙基取代是一類重要的合成策略。貴金屬Ir、Pd、Rh等催化的穩定化親核試劑參與的烯丙基取代反應吸引了諸多知名課題組的研究，比如Erick Carreira、游書力、J. F. Hartwig、張萬斌、王春江等（圖1a）。相對的，廉價金屬比如Cu催化的烯丙基取代反應可以實現非穩定化親核試劑比如格試劑、鋅試劑、鋰試劑等的轉化，從而吸引了比如Feringa、Hoveyda等課題組的廣泛關注（圖1b）。但非穩定化親核試劑的缺點是活性很高、官能團兼容性很差。所以這一領域發展至今尚未解決的難點就是使用廉價金屬比如Cu催化實現穩定化親核試劑的烯丙基取代反應。 圖1. 過渡金屬催化的烯丙基取代反應概述 為解決上述挑戰，福建物質結構研究所房新強課題組提出可以通過銅催化的yne-allylic substitution實現穩定型親核試劑參與的烯丙基取代，得到具有豐富轉化性質的烯炔類分子產物。在這一指導思想下，該課題組成功實現......閱讀全文
廉價過渡金屬催化炔烯丙基取代反應取得新進展
過渡金屬催化的烯丙基取代是一類重要的合成策略。貴金屬Ir、Pd、Rh等催化的穩定化親核試劑參與的烯丙基取代反應吸引了諸多知名課題組的研究，比如Erick Carreira、游書力、J. F. Hartwig、張萬斌、王春江等（圖1a）。相對的，廉價金屬比如Cu催化的烯丙基取代反應可以實現非穩定化親核
廉價金屬催化炔丙基碳酸酯的極性反轉研究中獲進展
自極性反轉的概念提出以來，這一領域得到了快速發展。目前，實現常用原料的極性反轉已成為合成化學、制藥工業和化學生物學中最具吸引力的課題之一。一系列人名反應如Corey-Seebach反應、benzoin反應、Wolff-Kishner還原、Grignard反應、Reformatsky反應等，均以極
銥催化烯丙基取代反應研究獲進展
過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注，并取得了重要進展。在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。 2009年，中國科學院上海有機化
上海有機所金屬銥催化的烯丙基取代反應研究取得新進展
??????? 過渡金屬催化惰性碳氫鍵的直接官能團化反應在近年來受到化學研究工作者的極大關注，并取得了重要進展，但在這類反應中，劇烈的反應條件，當量氧化劑的使用，以及選擇性難以控制等依舊是其應用中的主要制約因素。此外，從烯烴出發實現烯烴碳氫鍵活化的工作也非常少見。
金屬銥催化的不對稱烯丙基去芳構化反應研究取得進展
金屬銥催化的吲哚不對稱烯丙基去芳構化反應 螺環或多環骨架廣泛存在于天然產物、藥物及具有生物活性的化合物當中，他們的合成也理所當然地受到化學研究工作者的極大關注。芳香化合物不對稱去芳構化反應可以為這些在合成中極具挑戰性的螺環或多環化合物提供方便、高效的合成方法。芳香化合物是化學化
上海有機所金屬銥催化的不對稱烯丙基取代反應研究獲進展
最近十年來，金屬銥催化的不對稱烯丙基取代反應逐漸發展成一種高效地構建碳–碳鍵與碳–雜原子鍵的方法：從單邊取代的烯丙基碳酸酯底物出發，可以高效率、高對映選擇性地得到支鏈烯丙基取代產物。Feringa類亞磷酰胺配體是目前該類反應中最常使用的手性配體。然而，該反應的底物普適性還比較有限
新研究！石墨炔基新型高效非金屬電催化劑
燃料電池是一種重要的新能源裝置，其中最新發展的金屬-空氣電池更是被寄予厚望。然而，金屬-空氣電池中陰極氧還原和正極氧析出反應動力學過程緩慢，需要大量的貴金屬催化劑，大大增加了電池的成本，阻礙了金屬-空氣電池的大規模商業化進程。中國科學院青島生物能源與過程研究所碳基材料與能源應用研究組，在制備高效
廉價過渡金屬催化領域的研究進展
近日，南方科技大學理學院化學系副教授舒偉課題組圍繞廉價金屬催化的選擇性合成等綠色精準催化主題進行了系統研究，取得了一系列進展，相關成果發表在Angewandte Chemie、Nature Communications以及ACS Catalysis等化學領域高水平期刊。 α-手性酰胺片段廣泛存
過渡金屬催化的環己二烯酮的去對稱化反應研究獲進展
手性的順式氫化苯并呋喃骨架廣泛存在于天然產物中，對環己二烯酮催化的不對稱去對稱化反應是構建這個骨架最直接和高效的方法之一。目前主要通過有機催化的分子內的Stetter反應和分子內的Rauhut-Currier反應來實現，但均具有較大的底物局限性。 近期，中國科學院上海有機化學研究所天然產物有機
鈀催化烯丙基取代反應動力學拆分取得突破
作為在對映選擇性形成C-C和C-X鍵以及天然產物合成方面最有價值的反應之一，鈀催化不對稱烯丙基取代反應受到了人們廣泛重視和深入研究。“硬”碳負離子如簡單酮和羧酸衍生物等的α－碳負離子作為親核試劑應用于鈀催化不對稱烯丙基取代反應這一長期來的難題在近幾年也取得了長足進步。另一方面，動力
大連化物所銅催化不對稱炔丙基轉化研究取得新進展
近日，中國科學院大連化學物理研究所研究員胡向平領導的研究團隊在銅催化不對稱炔丙基轉化研究中取得新進展，通過運用一種脫硅活化的新策略，成功實現了Cu-催化的炔丙醇酯與β-萘酚及富電子苯酚間的不對稱[3+2]環加成反應，相關研究結果以通訊形式發表在最新一期的《德國應用化學》（Angew. Chem.
為什么許多過渡金屬能做催化劑
過渡金屬做催化劑原因因為過度金屬有d軌道電子,或者有空的d軌道,在化學反應中可以提供空軌道充當親電試劑,或者提供孤對電子充當親核試劑,形成中間產物,降低反應活化能,促進反應進行.過渡金屬催化劑特點①過渡金屬氧化物中的金屬陽離子的d電子層容易失去電子或奪取電子,具有較強的氧化還原性能。②過渡金屬氧化物
大連化物所等提出構建反芳香性丁富烯新策略
近日，中國科學院大連化學物理研究所仿生催化合成研究組研究員陳慶安團隊與中科院院士/浙江大學教授麻生明團隊合作，通過雙聯烯中間體實現了反芳香性丁富烯的合成，解決了傳統方法中對稱丁富烯的合成挑戰。此外，合作團隊通過對反應機制的研究實現了非對稱丁富烯的高效合成。該研究為丁富烯化學和反芳香性化合物的研究
提出構建反芳香性丁富烯新策略
近日，中科院大連化學物理研究所研究員陳慶安團隊與浙江大學麻生明院士團隊合作，通過雙聯烯中間體，實現了反芳香性丁富烯的合成。該方法不僅解決了傳統方法中對稱丁富烯的合成挑戰，合作團隊還通過對反應機制的詳細研究，實現了非對稱丁富烯的高效合成。該工作為丁富烯化學和反芳香性化合物的研究提供了新思路。相關研究成
張緒穆團隊在不對稱聯烯一炔環異構化反應領域取得進展
近日，南方科技大學化學系張緒穆教授課題組、鐘龍華副教授課題組與武漢大學呂輝副教授合作，在過渡金屬催化的不對稱環異構化領域取得重要進展，首次實現了Rh催化的不對稱1,6-聯烯-炔環異構化反應，并對該反應機理進行了系統研究。這項成果發表在國際一流綜合期刊《自然-通訊》（Nature Communic
Science：銥催化Z式保留不對稱烯丙基取代反應
Z-烯烴是有機分子的基本結構單元，與E-烯烴相比，其熱力學不穩定，因此，Z-烯烴的高選擇性合成具有挑戰性。含有Z-烯烴的手性結構單元廣泛存在于天然產物和生物活性分子中，發展其高效精準合成方法具有重要意義（圖1A）。近期，中國科學院上海有機化學研究所研究員游書力團隊利用π-烯丙基銥物種反應特點，從
PdH催化的不對稱遷移烯丙基取代研究進展
中科院天然產物有機合成化學重點實驗室何智濤課題組致力于新穎有機合成方法的發展、生物活性分子合成及合成方法應用等領域。近期，該課題組在Nature Communications上在線發表了題為“Palladium-Catalyzed Regio-and Enantioselective Migra
科學家提出構建反芳香性丁富烯新策略
近日，我所仿生催化合成研究組（211組）陳慶安研究員團隊與浙江大學麻生明院士團隊合作，通過雙聯烯中間體，實現了反芳香性丁富烯的合成。該方法不僅解決了傳統方法中對稱丁富烯的合成挑戰，合作團隊還通過對反應機制的詳細研究，實現了非對稱丁富烯的高效合成。該工作為丁富烯化學和反芳香性化合物的研究提供了新思路。
我國利用石墨炔實現零價金屬原子催化的突破
在國家自然科學基金委員會重大項目資助下，中國科學院化學研究所石墨炔研究團隊建立了原子催化的新理念，改變了傳統的催化觀念，實現了該領域至今沒破的難題。研究成果以“Anchoring zero valence single atoms of nickel and iron on graphdiyne
過渡金屬催化劑是生命起源的關鍵
要解釋生命如何在地球上出現這個懸而未決的大問題，就像是回答先有雞還是先有蛋的悖論：諸如氨基酸和核苷酸這樣的基本生化物質，是如何在生物催化劑（蛋白質或核酶）出現之前而完成其構造的？在最新一期《生物學通報》（The Biological Bulletin ）上，科學家發
基于烷氧自由基的惰性鍵選擇性官能化研究獲進展
在生物體系中進行的生物相容的成鍵與斷鍵反應有助于在分子水平研究生物體系。近年來可見光催化領域的研究發現可見光引發的自由基反應具有優秀的化學選擇性，可在溫和條件下與生物大分子相容，從而提供了發展生物相容反應的新思路。中國科學院上海有機化學研究所生命有機化學國家重點實驗室的陳以昀課題組致力于發展新的
雙金屬接力催化的酰胺不對稱轉化研究進展
中國科學院上海有機化學研究所金屬有機化學國家重點實驗室王曉明課題組致力于研究多金屬物種參與的反應體系，包括通過金屬間電子傳遞、基團轉移實現挑戰性的轉化過程和探究內在規律、仿酶的雙多核金屬催化劑的開發和金屬團簇催化等。近日，受到前人關于金屬銥催化酰胺，在硅烷存在條件下，可以將酰胺轉化為亞胺或亞胺正
廣州生物院在β氨基烯丙醛衍生物合成研究中獲進展
中國科學院廣州生物醫藥與健康研究院朱強博士組在利用銅/鐵共催化的炔丙基胺衍生物通過類Meyer?Schuster重排反應合成β-氨基烯丙醛衍生物方面取得新進展，相關研究成果已經于2014年12月2日在《有機化學通訊》(Organic Letters, 2014, 16, 6288– 6289)上
上海有機所在金屬二氟卡賓催化偶聯反應方面獲進展
中國科學院上海有機化學研究所有機氟化學重點實驗室張新剛課題組和薛小松課題組合作，首次合成、分離、表征了銅二氟卡賓（CuI=CF2）物種，提出了基于銅（I）二氟卡賓的親核加成反應機制，開啟了銅二氟卡賓的催化模塊化合成，可以利用廉價易得的反應組分，如烯醇硅醚、大宗原料烯（炔）丙基溴代物和溴二氟醋酸鉀，以
鎳催化炔烴的高效氫氰化反應方面取得新進展
腈類化合物是一類非常重要的有機合成中間體，廣泛存在于醫藥、農藥、除草劑、殺蟲劑、染料、香料以及天然產物中。有機腈類化合物可以進行多種化學轉換反應，如可以轉化為羧酸、醛、酮、酯、酰胺、胺、四唑以及其它氮雜環化合物等。因此有機腈類化合物的合成引起了人們廣泛關注和濃厚的研究興趣。過渡金屬催化的炔烴的氫
烯丙基三烷氧基硅的交叉偶聯反應
2007年，EmilioAlacid等人[9]提出了烯丙基三烷氧基硅和苯乙烯鹵化物的交叉偶聯反應。烯丙基三烷氧基硅是由相應的炔和三烷氧基硅用金屬銠催化得到，操作較簡便。產物沒有立體選擇性，有機硅化物具有高穩定性，低毒性，高回收率，可適用于工業化大生產。
基于過渡金屬催化脫羧的交叉偶聯反應研究獲進展
聯芳烴化合物普遍存在于天然產物、藥物和有機功能材料的結構骨架之中，以廉價易得、易于控制的原料出發，經過簡潔方便的路徑合成聯芳烴化合物吸引了眾多化學工作者的關注。 在國家重大科學問題導向項目、國家自然科學基金重點項目和中科院重要方向項目的資助下，中國科學院福建物質結構研究所結構化學國家重點實驗室
如何提高過渡金屬硫化物的催化性能
金屬硫化物通常是半導體或絕緣體，金屬單質是導體，它們作為催化劑的加氫機理不同，反應條件也不同，金屬硫化物作為催化劑在加氫反應中通常需要高壓，條件相對要苛刻，金屬單質（鎳、鉑、鈀）加氫活性很高，一般要求條件比較溫和。此外，常用的過渡金屬硫化物一般是由氧化物硫化得到的，常用的過渡金屬單質不容易硫化，發生
路易斯酸催化作用的烯丙基化反應介紹
路易斯酸催化下烯丙基三甲基硅烷與羰基化合物之間的烯丙基化反應是形成碳，碳鍵的重要方法，加成產物烯丙基醇是合成某些天然產物、藥物、香料和農藥的重要中間體。Baba等的研究發現，在氯硅烷類化合物存在下，InCl3可有效促進烯丙基反應的進行。
蘭州化物所羰基炔烴不對稱還原偶聯研究取得進展
過渡金屬催化的還原偶聯反應是以親電試劑為原料構建新的碳-碳鍵的簡單直接的方法。近年來，不飽和π鍵之間的不對稱還原偶聯反應得到了較大發展，其中，炔烴作為一種簡單易得的原料受到了廣泛關注。在金屬銠或鎳催化下，1,3-二炔、1,3-烯炔等炔烴在還原劑存在下可與醛發生不對稱還原偶聯制備手性烯丙醇化合物。